有機化學溴代羧酸及衍生物

有機化學溴代羧酸及衍生物

　　一、羧酸

　　1. 物理性質：

　　(1) 芳香酸是結晶固體，溶解度不大。

　　(2) 羧酸二聚使熔沸點升高。

　　乙二醇多聚，沸點更高。

　　(3) 單數C原子的二元酸性較大，故比少一個C的雙數C原子的二元酸在溶劑中溶解度大；分子對稱性差，在晶體中排列不緊密，故比少一個C的雙數C原子的二元酸熔點低。

　　2. 酸性

　　(1) α-C上有吸電子基團，酸性增強。

　　(2) 二元酸電離出一個圖片后，由于圖片變為給電子基團，使得一圖片酸性減弱。

　　(3) 鄰取代苯甲酸酸性強于間、對位，主要是因為位阻效應使圖片與苯環難以很好共軛，易電離。

　　3.Hell-Volhard-Zelinski反應（α-H鹵化）用圖片可將羧酸α-H鹵化。

　　反應的難易：羧酸>醛>酮（與α-H活性有關）

　　4. 酯化反應★

　　(1) 加成—消除機理  用一次親核加成和一次消除完成，酸提供圖片，醇提供H。

　　醇、羧酸位阻越大，速率越慢。

　　(2) 碳正離子機理 圖片直接加成羰基，圖片離去。由于圖片優先與而非ROH反應，故產率很低。

　　(3) ?；x子機理  對位阻大的羧酸，將其溶于強酸中顯堿性，用?；x子進攻ROH，脫去圖片生成酯。

　　(4) 分子內/分子間酯化